Photometric determination of bromide content in oil

Abstract

New photometric methods for the bromide determination in oil have been developed. Extractive reactions of bromide ions through iodine with crystal violet and rhodamine 6G resulting in the formation of ionic associates RI3 at the final stage were used. Benzene extracts of the associates have high extinction coefficients. The reactions used can be treated as multiplication reactions since one mole of bromide to be detected initiates the formation of several moles of iodide and, subsequently, of triiodide ions. This enabled us to increase the sensitivity up to 0.005 µg/mL. Methods of the bromide ion determination in oil with the standard deviation below 0.04 are demonstrated for the crude oil obtained from different wells.

Sukurtas naujas, dauginimo reakcijomis paremtas ekstrakcinis-fotometrinis bromidų nustatymo metodas, leidžiantis nustatyti žymiai mažesnes bromidų koncentracijas. Lengvai ekstrahuojami joniniai asociatai RI3 yra gaunami bromido jonus oksiduojant iki bromo, jį pakeičiant jodu (žr. reakciją (1), pastarąjį oksiduojant iki jodato jono, po to šį joną redukuojant iki I3 (žr. reakcijas (2) ir (3)) ir panaudojant jo reakciją su baziniais dažikliais. Buvo tiriamos skirtingų oksidatorių bei dažiklių kombinacijos (sistemos). Oksidatoriais buvo naudoti NalO3 ir chloramino B tirpalai, dažikliais - kristalinio violetinio ir rodamino 6G tirpalai. Nustatyta, kad, panaudojant dauginimo reakcijas, kai vykstant keliems oksidacijos procesams iš vieno molio bromidų susiformuoja keli moliai jodido jonų, bromido nustatymo jautrumą galima pagerinti iki 0,005 µg/mL. Darbe nustatytos optimalios joninių asociatų susidarymo sąlygos (pateiktos 1 lentelėje), ištirta oksidatorių įtaka joninių asociatų ekstrakcijai (1 ir 2 pav.), nustatyti reakcijų vyksmo pH intervalai (3 pav.). Taip pat buvo ištirtas įvairių jonų trukdantis poveikis (4 lentelė). Aptikta, kad bromidų nustatymui trukdo sieros turintys jonai (sulfitai, tiosulfatai, sulfidai), todėl prieš pradedant bromidų nustatymą pastaruosius reikia pašalinti. Didžiausias bromidų nustatymo jautrumas buvo pasiektas dažikliu pasirinkus kristalinį violetinį, o oksidatoriumi - chloraminą B. Ši reakcija turi ir kitą privalumą-ji vyksta gana plačiame pH intervale. Antra pagal jautrumą buvo sistema, kai su chloraminu B kaip oksidatoriumi buvo naudojamas dažiklis rodaminas 6G. Abu šie tiksliausi ekstrakciniai-fotometriniai metodai buvo pritaikyti bromidų nustatymui naftoje. Bromidų koncentracijos buvo nustatytos bandiniuose iš 6 naftos gręžinių. Metodų tikslumas buvo tikrintas priedų metodu.